Président du jury Raussens, Vincent
Promoteur Kirsch-De Mesmaeker, Andrée
;Moucheron, Cécile Publication Non publié, 2011-11-24
| Résumé : | Les complexes polyazaaromatiques de RuII sont conçus et étudiés pour être exploités dans de nombreux domaines. Dans, le présent travail, nous avons combiné l’utilisation conjointe de ces complexes et de biomolécules en vue de leur utilisation dans différents domaines liés à la biologie. Les trois premiers chapitres sont consacrés à l’étude de la photoréaction entre les complexes [Ru(TAP)3]2+ et [Ru(TAP)2(phen)]2+ en présence des acides aminés tryptophane et tyrosine. Ces études ont permis d’améliorer la compréhension des processus photo-induits entre le complexe de RuII et le tryptophane, menant notamment à la mise en évidence d’une réaction de fuite au transfert d’électron en retour entre les deux espèce radicalaires photo-produites. Cette réaction a pu être identifiée comme étant le processus de dimérisation de deux unités tryptophanes. Cette dimérisation ainsi que la formation de double photo-adduit impliquant deux tryptophanes et un complexe de RuII ont été mises en évidence et étudiées en utilisant un support oligonucléotidique double brin sur lequel sont attachées les espèces réactives. Le quatrième chapitre concerne l’étude d’un conjugué formé entre le complexe de RuII , [Ru(TAP)2(phen)]2+, et le peptide de transfection TAT. La photoréactivité de cette entité a été examinée et confirmée en présence de l’acide aminé tryptophane et de la base guanine. Pour cette dernière, une étude plus poussée a été réalisée afin de caratériser au mieux l’interaction existant entre le conjugué Ru-TAT et un oligonucléotide comportant une guanine. Cette étude rassemble des observations expérimentales et une approche théorique par modélisation moléculaire. Le cinquième chapitre consiste en l’étude du comportement photophysique du complexe [Ru(TAP)2(pytz)]2+ sous illumination en présence de la base guanine. Cette étude vise à déterminer si ce complexe possède les qualités d’agent photo-oxydant satisfaisantes pour envisager son ancrage sur diverses biomolécules. L’étude a permis de montrer que l’utilisation du ligand pytz comme point d’ancrage du complexe de RuII est partiellement compromise à cause de l’instabilité du complexe sous illumination. Le sixième et dernier chapitre résume les efforts effectués dans le cadre de la synthèse d’un complexe de RuII , le [RuII(phen”-ODN)3] devant mener à la formation de réseaux tridimensionnels mixtes ADN-complexes. Bien qu’une caractérisation complète de ce produit n’ait pu être réalisée, certaines mesures indiquent que ce complexe pourrait avoir été obtenu. |
