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Composés alicycliques à carbone quaternaire: IV. Phénomène de conjugaison chez les 1‐éthoxycarbonyl‐cyclopropane‐spiro‐cyclanes

par Chiurdoglu, Grégoire ;Laune, J M;Poelmans, M.
Référence Bulletin des Sociétés chimiques belges, 65, 3-4, page (257-269)
Publication Publié, 1956

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Résumé :

Partant des alcoylidènecyclanes I à VIII, on a préparé les dérivés 1‐éthoxycarbonylés du cyclopropane‐spiro‐cyclobutane (IX), du cyclopropane‐spiro‐cyclopentane (X), du 2‐méthyl‐cyclopropane‐spiro‐cyclo‐pentane (XI), du cyclopropane‐spiro‐cyclohexane (XII), du 2,2‐diméthyl‐cyclopropane‐spiro‐[1,1,3]4,6‐bicycloheptane (XIV) et du 8,8‐diméthyl‐cyclopropane‐spiro‐[1,2,2]4,7‐bicycloheptane. l'examen des spectres Raman de ces dérivés spiraniques montre un abaissement de la fréquence vC=0 de l'éthoxycarbonyle, sis en α de l'anneau cyclopropanique, de 1733 cm−1 à 1724 ± 2 cm−1, comme chez le cyclopropanecarboxylate d'éthyle. En conformité avec les vues actuelles concernant l'état d'hybridation des atomes de carbone du cycle triméthylénique, cet abaissement est significatif du pouvoir de conjugaison et, partant, du caractère insaturé de l'anneau propanique renfermant un carbone quaternaire spiranique. Par ailleurs, les fréquences caractéristiques de cet anneau et de ce carbone se retrouvent dans les spectres examinés. Copyright © 1956 Wiley‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim